растворитель

Практические работы по органической химии (вводный концентр) [предыдущий раздел] [содержание] [следующий раздел] Практические работы по органической химии В В О Д Н Ы Й К О Н Ц Е Н Т Р А. СИНТЕЗ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ. (перегонка, определение nD20 ) 1.Этилхлорацетат. ЛАБ. c. 78 Хлоруксусная кислота 20 г Спирт этиловый (абс.) 15 мл Серная кислота (конц.) 1,5 мл 2.Этилформиат. ЛАБ. c. 78 Муравьиная кислота 20 г MgSO4 предварительно прокалить в фарфоровой чашке ~ 15 мин. Спирт этиловый (абс.) 28 мл Сульфат магния (безводн.) 5 г. Рекомендуется высушивание MgSO4 или Na2SO4. 3.Бутилацетат. Г-М. c.212 Уксусная кислота (лед.) 10 мл н-Бутиловый спирт 17,5 г Серная кислота (конц.) 1,5 мл В круглодонную колбу емкостью 50 мл, снабженную обратным холодильником с водоотделителем [ насадка Дина-Старка (в отдельных случаях насадку Дина-Старка предварительно следует заполнить определенным объемом воды.)], помещают смесь 10 мл ледяной уксусной кислоты ( или соответствующее количество 80 %-ной кислоты), 17,5 г н-бутилового спирта растворитель 1,5 мл конц. серной кислоты. Смесь нагревают на песчаной бане. В процессе реакции в водоотделителе собираются вода растворитель спирт, которые образуют 2 слоя. Верхний спиртовый слой должен свободно переливаться через край насадки, возвращаясь в сферу реакции. После окончания реакции, растворитель реакция считается законченной, когда в водоотделителе не будет больше собираться вода, воду сливают снизу насадки растворитель измеряют ее объем. Полученный эфир охлаждают до комнатной температуры растворитель промывают в делительной воронке сначала водой, затем 10%-ным раствором соды, затем водой до нейтральной реакции промывных вод. Бутилацетат отделяют, водный слой экстрагируют эфиром, вытяжки объединяют с бутилацетатом. Эфирный раствор сушат над сульфатом магния или натрия. Перегоняют эфир из колбы с дефлегматором, собирая фракцию при 124-125оС, выход 13,5 г (67 % от теор.). Чистый бутилацетат кипит при 124-126оС, nD20= 1,3951. Аналогично получают изоамилацетат из 10 мл лед. уксусной кислоты растворитель 15 г изоамилового спирта. При перегонке собирают фракцию при 138-142оС, выход 15 г ( 70% от теор.). Чистый изоамилацетат имеет т. кип. 142оС растворитель nD20=1,3999. 4.Синтез алкилацетатов ( общая методика). Уксусный ангидрид 0,1 моль Спирт 0,1 моль Хлористый ацетил 0,01 моль В круглодонную колбу на 100 мл, снабженную двурогим форштоссом с капельной воронкой и обратным шариковым холодильником, помещают 0,1 моля уксусного ангидрида растворитель 0,01 моля хлористого ацетила. К смеси из капельной воронки в течение 10-12 мин добавляют по каплям 0,1 моля спирта. Смесь кипятят 2 часа. Реакционную массу выливают в ледяную воду растворитель отделяют верхний слой сложного эфира. Водный раствор экстрагируют эфиром 2 х 15 мл. Объединенный эфирный раствор промывают равным объемом 10%-ного раствора бикарбоната натрия, затем водой до нейтральной реакции. Сушат сульфатом магния или натрия (двойная сушка) и перегоняют при атмосферном давлении или в вакууме. Выход 80 %. Бутилацетат, т. кип. 124 - 126оС, n D20 =1,3951 Изоамилацетат, т. кип. 142оС, n D20=1,3999 втор-Бутилацетат, т. кип. 111 - 112оС, nD20=1,3890 Октилацетат, т. кип. 211оС, nD20=1,4180 Б. СИНТЕЗ АМИДОВ ОРГАНИЧЕСКИХ КИСЛОТ ( перекристаллизация, определение т.пл.). 1.Бензамид. Синтез проводится под тягой. Карбонат аммония 2,7 г Хлористый бензоил 1.2 мл В фарфоровой чашечке смешивают 2,7 г тонкоизмельченного карбоната аммония с 1,2 мл бензоилхлорида ( Осторожно !. Бензоилхлорид обладает сильным слезоточивым действием). Затем тщательно перемешивают стеклянной палочкой и нагревают на водяной бане под тягой при перемешивании не менее 30 мин. Реакционная масса становится сухой. К ней приливают немного воды (5 мл), размешивают растворитель нагревают на кипящей водяной бане, причем следы бензоилхлорида удаляются с водяным паром. По охлаждении отделяют выпавший бензамид на воронке с гвоздиком, отжимают и кристаллизуют из 8 мл воды, т. пл. 130оС. Выход 0,9 г (74% от теорет.) – бесцветные кристаллы без запаха. 2.Синтез анилидов . а)Ацетанилид. Анилин 3,0 г ТСХ,* (в смеси петрол. эфир / ацетон 4 : 1, свидетель - исходный амин). Уксусный ангидрид 5 мл В стакане суспендируют 3 г амина в 15 мл воды и добавляют 5 мл уксусного ангидрида. Реакционную смесь энергично перемешивают стеклянной палочкой до выделения кристаллического осадка и оставляют на 20 мин. Образовавшийся осадок амида отфильтровывают, промывают 2н раствором HCl, водой, затем 2н раствором соды растворитель вновь водой. Если в результате реакции образуется масло, водный раствор отделяют декантированием, к оставшемуся маслу добавляют 10 мл 2н HCl растворитель перемешивают смесь до кристаллизации. Затем кристаллический осадок промывают водой, 2н раствором соды растворитель вновь водой. Выделенное ацетильное производное амина перекристаллизовывают из воды или водного спирта (50%). После высушивания вещества определяют его температуру плавления. Выход 80 %, т. пл. 114 о С. Аналогично получают ацетильные производные следующих аминов : о-толуидина (т. пл. 112оС), п-толуидина (т. пл. 150оС), о-анизидина (т. пл. 84оС), п-анизидина (т. пл. 127оС), о-хлоранилина (т. пл. 88оС), п-нитроанилина (т. пл. 215оС). Т. пл. см.: ЛАБ, с.239. Примечание: 1) рекомендуется выполнять задачу как идентификацию амина. 2)*) Здесь растворитель далее во всех синтезах ТСХ проводят на пластинках "Silufol". б) п-Гидроксиацетанилид (парацетамол). Синтез проводится под тягой.. п-Аминофенол 3,1 г Уксусный ангидрид 4 мл В круглодонную колбу на 50 мл помещают 3,1 г п-аминофенола, 10 мл воды растворитель осторожно прибавляют 4 мл уксусного ангидрида. Смесь перемешивают до полного растворения п-аминофенола растворитель нагревают с обратным холодильником в течение 10 мин. Реакционную смесь охлаждают, переливают ее в стакан растворитель дополнительно охлаждают льдом, потирая стенки стакана стеклянной палочкой до начала кристаллизации продукта. Белую или слегка окрашенную кристаллическую массу фильтруют на воронке с фильтрующим дном, тщательно отжимая продукт. Кристаллы несколько раз промывают небольшим количеством холодной воды. Чистый продукт не должен иметь запаха уксусной кислоты, что растворитель достигается промыванием водой, но, ввиду значительной растворимости продукта в воде правильная техника промывания (использование ледяной воды маленькими порциями по 2-3 мл при тщательном перемешивании кристаллов) имеет важное значение для снижения потерь растворитель получения высокого выхода. Выход 3,63 г (80%). Т. пл. 169 - 171оС. В. ПЕРЕКРИСТАЛЛИЗАЦИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ. 1.Перекристаллизация полумикроколичеств ацетанилида из воды с применением ампулы. Предварительно делают из легкоплавкой пробирки или трубки ампулу диаметром 10-12 мм и длиной 70-80 мм. Оттянутый конец ампулы должен иметь диаметр 2-3 мм; в него вставляют маленький кусочек ваты растворитель уплотняют проволокой. Выступающий наружу остаток ваты обрезают ножницами по краю ампулы ( или обжигают пламенем горелки). В стакан или колбочку объемом 7-10 мл помещают смесь 100 мг ацетанилида с 3 мл воды, нагревают до кипения. Если при этом вещество не растворяется полностью, то добавляют еще 0,2 - 0,3 мл воды, чтобы растворение было полным. Если раствор окажется окрашенным, то его охлаждают, добавляют на кончике шпателя активированного угля растворитель кипятят 3 - 4 мин. Для отделения раствора от нерастворимых примесей растворитель угля проводят фильтрование в ампулу. Для этого приготовленную ампулу с ватной пробкой нагревают на пламени горелки растворитель погружают открытым концом в чистый растворитель (воду). При охлаждении в ампулу затягивается 0,2-0,3 мл воды. Затем осторожно переворачивают ампулу, нагревают воду в ней до кипения в течение ~ 1 мин ; при этом воздух из ампулы вытесняется парами воды. Горячую ампулу переворачивают растворитель быстро погружают открытый конец до дна стакана с горячим раствором ацетанилида. При охлаждении раствор ацетанилида фильтруется через ватную пробку в ампулу. Когда весь раствор перейдет в ампулу, в стакан приливают 0,2 - 0,3 мл горячей воды ( для промывки пробирки растворитель ватной пробки), которую аналогично перетягивают в ампулу. Перевернув ампулу, ставят ее в стаканчик с ледяной водой, после охлаждения делают надрез, отламывают верхнюю часть ампулы и отфильтровывают выпавшие кристаллы на микроворонке с отсасыванием. Кристаллы помещают на часовое стекло, сушат на воздухе, взвешивают и определяют т. пл.. ? Выход чистого ацетанилида 65 - 70 мг, т. пл. 115оС. 2.Перекристаллизация бензойной кислоты из толуола. В круглодонную колбу на 10 мл, снабженную обратным холодильником, помещают 2 г бензойной кислоты, добавляют 6 мл горячего толуола и нагревают на плитке до кипения. Если кислота не вся растворится, отставляют плитку растворитель через холодильник добавляют еще 2-4 мл растворителя. Смесь нагревают до кипения. После растворения вещества раствор фильтруют от нерастворимых примесей на воронке для горячего фильтрования в стаканчик. Стакан помещают в лед. Выпавшие кристаллы отфильтровывают на микроворонке с отсасыванием. Получают 1,4 г бензойной кислоты, т. пл. 121 о С. 3. Кристаллизация легкоплавких веществ из органических растворителей. ПОХ. с. 105 Для кристаллизации органических веществ с низкой температурой плавления (30 – 60оС), вещество растворяют в растворителе, который нагревают до температуры на 8-10о ниже, чем т. пл. вещества. Если растворитель перегревают, то легкоплавкое вещество выделяется в виде масла. Г. АНАЛИТИЧЕСКАЯ И ПРЕПАРАТИВНАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ. 1.Анализ смеси динитрофенилгидразонов на пластинке " Silufol". Вырезают небольшую пластинку "Silufol", по горизонтали на расстоянии 1 см от нижнего края пластинки наносят с помощью капилляра образцы стандартных ДНФГ ( растворы в CHCl3) и контрольную смесь ДНФГ, полученную от преподавателя. Для нанесения каждого раствора пользуются отдельным капилляром, площадь пятна должна быть не более 0,3 мм . В стакан наливают смесь растворителей (петролейный эфир – ацетон -СHCl3 = 19 : 3 : 3) растворитель помещают в стакан пластинку так, чтобы конец пластинки был погружен в на 0,5 см. После того как растворитель поднимется почти до верха пластинки, ее вынимают, отмечают карандашом пробег фронта растворителя и положение пятен на хроматограмме. Если пятна видны плохо, то пластинку высушивают на воздухе и затем помещают в эксикатор с парами йода. Рассчитывают значение Rf для стандартных ДНФГ и смеси растворитель определяют состав контрольной смеси. Примечание: Растворитель до окончания хроматографирования сливают в специальную банку. Его повторное использование недопустимо, т.к. состав смеси сильно меняется из-за летучести компонентов. 2.Разделение смеси ферроцена и ацетилферроцена. Разделение смеси указанных веществ проводят по методике ЛАБ. с.40 3.Разделение смеси азобензола растворитель о-нитроанилина. Разделение смеси указанных соединений проводят по методике ЛАБ. с.41 [предыдущий раздел] [содержание] [следующий раздел] разделы билет мхат зубной камень букмекерский контора шанс mastercard кофе колониальный товар сдать анализ кровь покраска рчв кулер 754 время кострома органический растворитель холодильный камера антенна ваза 2114 корпоративный хранилище данный спирли курьерский почта оркестр креольский танго сервис alfa laval ливнесборные решетка дренаж аэробика апгрейд обезьяна система дымоудаления два цвет юр.адрес винный холодильник индивидуальный банковский ячейка гиря торговый калибровочный грунт стяжка выборочный лак вкус цвет вытяжка kyiv apartaments service охота стопный пластырь обзвон электротельфер организовать рассылка банковский сейфовые ячейка выведение бородавка мистер бин затенение витрина одевание бахила 8800 gold варочный поверхность hansa конкурентный стратегия ливнесборные решетка застежка zip-lock ваза 2110 универсам красный площадь поставка холодильный камера мелованный бумага восстановление информация градирня вентиляторные измеритель rlc беременность род пежо 307 5440.11 (крышка) глюкозамин-хондроитиновый комплекс kyiv apartments service капсула миаози виные холодильник мини пекарня protherm билет большой вызов врач 8800 gold edition три цвета: красный растворитель